介面合金共化物
SMT 之(zhi)IMC系Intermetallic compound 之(zhi)縮寫,筆者(zhe)將之(zhi)譯為(wei)"介面合金共化物"。
廣義上(shang)說是(shi)指某些金(jin)屬相互緊密接觸之介面間,會產生一種原(yuan)子遷(qian)移互動(dong)的行為(wei),組成(cheng)一層(ceng)類似合金(jin)的"化(hua)合物(wu)",并可寫出分子式。在焊(han)接領(ling)域(yu)的狹義上(shang)是(shi)指銅錫(xi)、金(jin)錫(xi)、鎳(nie)錫(xi)及銀錫(xi)之間的共化(hua)物(wu)。其(qi)中尤(you)以銅錫(xi)間之良性Cu6Sn5(Eta Phase)及惡性Cu3Sn(Epsilon Phase)最為(wei)常見(jian),對焊(han)錫(xi)性及焊(han)點(dian)(dian)可靠度(du)(即焊(han)點(dian)(dian)強度(du))兩者影(ying)響最大(da),特整理多篇論文之精華以詮釋之。
一、定義
能(neng)夠被錫(xi)(xi)鉛合金焊(han)(han)(han)料(或稱(cheng)(cheng)焊(han)(han)(han)錫(xi)(xi)Solder)所焊(han)(han)(han)接的(de)(de)金屬(shu),如銅、鎳、金、銀等(deng),其焊(han)(han)(han)錫(xi)(xi)與被焊(han)(han)(han)盤金屬(shu)之(zhi)(zhi)間,在高溫中會(hui)快速形成一(yi)(yi)薄層(ceng)類似"錫(xi)(xi)合金"的(de)(de)化(hua)合物。此(ci)物起源于錫(xi)(xi)原(yuan)子(zi)及被焊(han)(han)(han)金屬(shu)原(yuan)子(zi)之(zhi)(zhi)相互結合、滲入(ru)(ru)、遷移(yi)、及擴(kuo)散等(deng)動作,而在冷卻固化(hua)之(zhi)(zhi)后(hou)立即出(chu)現一(yi)(yi)層(ceng)薄薄的(de)(de)"共化(hua)物",且事后(hou)還(huan)會(hui)逐漸成長增厚。此(ci)類物質其老化(hua)程(cheng)度受到錫(xi)(xi)原(yuan)子(zi)與底(di)金屬(shu)原(yuan)子(zi)互相滲入(ru)(ru)的(de)(de)多(duo)少,而又可分出(chu)好幾道層(ceng)次來。這種由焊(han)(han)(han)錫(xi)(xi)與其被焊(han)(han)(han)金屬(shu)介(jie)面之(zhi)(zhi)間所形成的(de)(de)各種共合物,統稱(cheng)(cheng)Intermetallic Compound 簡稱(cheng)(cheng)IMC,本文中僅討論含(han)錫(xi)(xi)的(de)(de)IMC,將不深入(ru)(ru)涉及其他(ta)的(de)(de)IMC。
二、一般性質
由于IMC曾是一種(zhong)可以寫(xie)出分子式的"準化合(he)物",故其(qi)性質(zhi)與原(yuan)來(lai)的金(jin)屬已大不(bu)(bu)相(xiang)同,對整體(ti)焊點(dian)強度(du)也有不(bu)(bu)同程度(du)的影響,首先將其(qi)特性簡述(shu)于下:
◎ IMC在PCB高溫焊接或錫(xi)鉛重熔(rong)(即熔(rong)錫(xi)板或噴錫(xi))時才會(hui)發生,有(you)一定(ding)的組成及(ji)晶體(ti)結構(gou),且其生長(chang)速度(du)與溫度(du)成正比(bi),常溫中(zhong)較(jiao)慢(man)。一直到出現(xian)全鉛的阻絕層(Barrier)才會(hui)停(ting)止(見圖六)。
◎ IMC本身具有不良的脆性,將會損及焊點之機(ji)械強度(du)及壽命,其(qi)中尤其(qi)對抗(kang)勞強度(du)(Fatigue Strength)危害(hai)最烈,且其(qi)熔點也較金屬要高。
◎ 由于焊(han)錫(xi)在介面附近得(de)錫(xi)原子會逐漸移走,而與被焊(han)金屬組成IMC,使(shi)得(de)該處的錫(xi)量(liang)減少,相對的使(shi)得(de)鉛量(liang)之比(bi)例增加,以致使(shi)焊(han)點展性增大(Ductillity)及固著(zhu)強度降低,久之甚至帶(dai)來整(zheng)個焊(han)錫(xi)體的松弛(chi)。
◎ 一旦焊墊(dian)商原有的熔(rong)錫層或噴(pen)錫層,其與(yu)底銅(tong)之間已出現(xian)"較(jiao)厚(hou)"間距過(guo)小的IMC后,對該焊墊(dian)以后再(zai)續作(zuo)焊接時會(hui)有很大的妨(fang)礙;也就(jiu)是在焊錫性(Solderability)或沾錫性(Wettability)上都(dou)將會(hui)出現(xian)劣化(hua)的情形(xing)。
◎ 焊點中由(you)于錫銅結晶(jing)(jing)或錫銀結晶(jing)(jing)的滲入,使(shi)得(de)該焊錫本(ben)身的硬度也(ye)隨(sui)之增加(jia),久之會有(you)脆化的麻(ma)煩。
◎ IMC會隨時(shi)老化而逐漸增厚(hou),通常其已長成(cheng)的厚(hou)度,與時(shi)間(jian)大約形(xing)成(cheng)拋(pao)物線的關系,即:
δ=k √t,
k=k exp(-Q/RT)
δ表示t時(shi)間后(hou)IMC已成(cheng)長(chang)的厚度。
K表示在某一溫度下IMC的生長常數。
T表(biao)示絕(jue)對(dui)溫(wen)度。
R表示(shi)氣(qi)體常數,
即8.32 J/mole。
Q表示IMC生長的活化能。
K=IMC對(dui)時間的生長(chang)常數(shu),以nm / √秒(miao)或(huo)μm / √日(ri)或(huo)1μm / √日(ri)=3.4nm / √秒(miao)。
現(xian)將四種常見含錫的(de)IMC在(zai)不同溫度(du)下,其(qi)生長速度(du)比較在(zai)下表的(de)數字中:
各種IMC在(zai)不(bu)同溫度(du)中之(zhi)生長速度(du)(nm / √s)
金屬介面 20℃ 100℃ 135℃ 150℃ 170℃
1. 錫 / 金 40
2. 錫(xi) / 銀 0.08 17-35
3. 錫 / 鎳 0.08 1 5
4. 錫 / 銅 0.26 1.4 3.8 10
[注] 在170℃高溫中銅面上(shang),各種含錫(xi)(xi)合金IMC層(ceng)(ceng)的(de)生長(chang)速(su)率,也有所不同(tong);如(ru)熱浸(jin)錫(xi)(xi)鉛為5nm/s,霧狀(zhuang)純錫(xi)(xi)鍍(du)層(ceng)(ceng)為7.7(以下單位相同(tong)),錫(xi)(xi)鉛比(bi)30/70的(de)皮膜為11.2,錫(xi)(xi)鉛比(bi)70/30的(de)皮膜為12.0,光澤鍍(du)純錫(xi)(xi)為3.7,其中以最后之光澤鍍(du)錫(xi)(xi)情況較好。
三、焊錫性與表面能
若純(chun)就(jiu)可被焊(han)接之(zhi)金屬而(er)言,影響(xiang)其焊(han)錫性(Solderability)好(hao)壞的機理作用甚多,其中要點之(zhi)一就(jiu)是"表面(mian)自由能"(Surface Free Energy,簡稱時可省掉Free)的大小。也就(jiu)是說可焊(han)與否將(jiang)取決于:
(1) 被焊底金(jin)屬表面之表面能(Surface Energy),
(2) 焊(han)錫(xi)焊(han)料本(ben)身的"表面能"等二(er)者(zhe)而定。
凡底金屬之表(biao)面(mian)能(neng)大(da)于焊(han)錫(xi)本身之表(biao)面(mian)能(neng)時,則其(qi)沾錫(xi)性會(hui)非(fei)常好,反(fan)之則沾錫(xi)性會(hui)變(bian)差(cha)(cha)。也就是說當(dang)底金屬之表(biao)面(mian)能(neng)減掉焊(han)錫(xi)表(biao)面(mian)能(neng)而得到負值時,將出(chu)現縮錫(xi)(Dewetting),負值愈大(da)則焊(han)錫(xi)愈差(cha)(cha),甚至(zhi)造成不沾錫(xi)(Non-Wetting)的惡劣地(di)步。
新鮮的(de)(de)銅面(mian)在真空中測(ce)到(dao)的(de)(de)"表面(mian)能(neng)(neng)"約為(wei)1265達因(yin)/公分,63/37的(de)(de)焊(han)(han)(han)錫加熱到(dao)共熔(rong)點(Eutectic Point 183℃)并在助(zhu)焊(han)(han)(han)劑的(de)(de)協(xie)助(zhu)下(xia),其(qi)表面(mian)能(neng)(neng)只得(de)380達因(yin)/公分,若將二(er)者焊(han)(han)(han)一(yi)起時(shi),其(qi)沾錫性將非常良好(hao)。然(ran)而若將上(shang)述新鮮潔凈的(de)(de)銅面(mian)刻意放(fang)在空氣中經歷2小(xiao)時(shi)后,其(qi)表面(mian)能(neng)(neng)將會遽(ju)降到(dao)25達因(yin)/公分,與380相(xiang)減(jian)不但是負值(-355),而且相(xiang)去(qu)甚遠,焊(han)(han)(han)錫自然(ran)不會好(hao)。因(yin)此必須(xu)要靠(kao)強力的(de)(de)助(zhu)焊(han)(han)(han)劑除去(qu)銅面(mian)的(de)(de)氧化(hua)物(wu),使(shi)之(zhi)(zhi)再活化(hua)及表面(mian)能(neng)(neng)之(zhi)(zhi)再次(ci)提高,并超過焊(han)(han)(han)錫本身的(de)(de)表面(mian)能(neng)(neng)時(shi),焊(han)(han)(han)錫性才會有(you)良好(hao)的(de)(de)成(cheng)績(ji)。
四、錫銅介面合金共化物的生成與老化
當(dang)熔(rong)融態的(de)焊錫(xi)(xi)(xi)落在潔銅(tong)面的(de)瞬間,將(jiang)會(hui)(hui)立即(ji)發(fa)生(sheng)沾錫(xi)(xi)(xi)(Wetting俗(su)稱(cheng)吃錫(xi)(xi)(xi))的(de)焊接(jie)動作。此(ci)時(shi)(shi)也立即(ji)會(hui)(hui)有錫(xi)(xi)(xi)原(yuan)子擴散(san)(Diffuse)到銅(tong)層(ceng)中(zhong)去,而(er)銅(tong)原(yuan)子也同時(shi)(shi)會(hui)(hui)擴散(san)進入焊錫(xi)(xi)(xi)中(zhong),二者在交(jiao)接(jie)口(kou)上形成良性且(qie)必須者Cu6Sn5的(de)IMC,稱(cheng)為η-phase(讀(du)做Eta相),此(ci)種新生(sheng)"準化合物"中(zhong)含錫(xi)(xi)(xi)之重量(liang)比約占60%。若以少量(liang)的(de)銅(tong)面與多量(liang)焊錫(xi)(xi)(xi)遭遇時(shi)(shi),只需(xu)3-5秒鐘(zhong)其IMC即(ji)可成長到平衡狀態的(de)原(yuan)度,如240℃的(de)0.5μm到340℃的(de)0.9μm。然而(er)在此(ci)交(jiao)會(hui)(hui)互(hu)熔(rong)的(de)同時(shi)(shi),底銅(tong)也會(hui)(hui)有一部份熔(rong)進液錫(xi)(xi)(xi)的(de)主體錫(xi)(xi)(xi)池中(zhong),形成負面的(de)污(wu)染。
(a) 最初(chu)狀態:當焊錫(xi)著落在清(qing)潔的銅面上(shang)將立(li)即(ji)有η-phase Cu6Sn5生成,即(ji)圖中之(2)部分。
(b) 錫(xi)(xi)(xi)(xi)份滲耗期(qi):焊錫(xi)(xi)(xi)(xi)層中(zhong)的錫(xi)(xi)(xi)(xi)份會不斷(duan)的流失而滲向IMC去組新(xin)的Cu6Sn5,而同時銅份也會逐漸滲向原(yuan)有的η-phase層次中(zhong)而去組成(cheng)新(xin)的Cu3Sn,即圖中(zhong)之(5)。此(ci)時焊錫(xi)(xi)(xi)(xi)中(zhong)之錫(xi)(xi)(xi)(xi)量將減少,使(shi)得鉛量在比例上有所增加,若于其外(wai)表欲(yu)再行(xing)焊接時將會發生縮(suo)錫(xi)(xi)(xi)(xi)。
(c) 多(duo)鉛之阻絕(jue)(jue)層:當焊錫(xi)層中的錫(xi)份不斷滲走再去組成更(geng)厚(hou)的IMC時,逐漸使得本身(shen)的含鉛比例增加,最(zui)后終于(yu)在全鉛層的擋路下阻絕(jue)(jue)了錫(xi)份的滲移。
(d) IMC的(de)曝露:由于錫(xi)份的(de)流失,造(zao)成焊錫(xi)層的(de)松(song)散不堪(kan)而露出(chu)IMC底層,而終致到達不沾錫(xi)的(de)下場(Non-wetting)。
高溫(wen)作業后經長(chang)時老化(hua)的(de)(de)過程中,在Eta-phase良(liang)性IMC與銅(tong)(tong)底材之(zhi)間,又會因銅(tong)(tong)量(liang)的(de)(de)不斷滲入Cu6Sn5中,而逐(zhu)漸使其局部(bu)組成改變為(wei)Cu3Sn的(de)(de)惡性ε-phase(又讀做Epsilon相)。其中銅(tong)(tong)量(liang)將(jiang)由早(zao)先η-phase的(de)(de)40%增加到(dao)ε-phase的(de)(de)66%。此種(zhong)老化(hua)劣化(hua)之(zhi)現象,隨(sui)著時間之(zhi)延長(chang)及溫(wen)度(du)之(zhi)上升而加劇,且溫(wen)度(du)的(de)(de)影響(xiang)尤(you)其強(qiang)烈。由前(qian)述"表(biao)面能"的(de)(de)觀點可看出,這種(zhong)含銅(tong)(tong)量(liang)甚高的(de)(de)惡性ε-phase,其表(biao)面能的(de)(de)數字極低(di),只(zhi)有良(liang)性η-phase的(de)(de)一(yi)半。因而Cu3Sn是一(yi)種(zhong)對焊錫性頗有妨礙的(de)(de)IMC。
然而早先(xian)出現的(de)(de)(de)良性η-phase Cu6Sn5, 卻是良好焊(han)錫(xi)(xi)性必須(xu)的(de)(de)(de)條(tiao)件。沒(mei)有這種良性Eta相的(de)(de)(de)存在,就(jiu)(jiu)根(gen)本不可(ke)能完成良好的(de)(de)(de)沾錫(xi)(xi),也無法正(zheng)確的(de)(de)(de)焊(han)牢(lao)。換言(yan)之(zhi),必需要在銅面(mian)上(shang)首先(xian)生成Eta-phase的(de)(de)(de)IMC,其(qi)焊(han)點(dian)才有強度。否(fou)則(ze)焊(han)錫(xi)(xi)只是在附(fu)著的(de)(de)(de)狀態下暫時(shi)冷卻固化(hua)在銅面(mian)上(shang)而已,這種焊(han)點(dian)就(jiu)(jiu)如同大(da)樹沒(mei)有根(gen)一(yi)樣,毫無強度可(ke)言(yan)。錫(xi)(xi)銅合金(jin)的(de)(de)(de)兩種IMC在物理結(jie)構(gou)上(shang)也不相同。其(qi)中惡性的(de)(de)(de)ε-phase(Cu3Sn)常呈現柱(zhu)狀結(jie)晶(Columnar Structure),而良性的(de)(de)(de)η-phase(Cu6Sn5)卻是一(yi)種球(qiu)狀組織(zhi)(Globular)。下圖8此(ci)為一(yi)銅箔上(shang)的(de)(de)(de)焊(han)錫(xi)(xi)經長(chang)時(shi)間老(lao)化(hua)后(hou),再將其(qi)彎折磨平拋光以及微蝕(shi)后(hou),這在SEM2500倍下所攝(she)得(de)的(de)(de)(de)微切片(pian)實像(xiang),兩IMC的(de)(de)(de)組織(zhi)皆清晰(xi)可(ke)見,二(er)者之(zhi)硬度皆在500微硬度單位左(zuo)右。
在(zai)(zai)(zai)IMC的(de)增厚過程中,其結晶粒子(Grains)也(ye)會隨(sui)時在(zai)(zai)(zai)變(bian)(bian)化。由于粒度的(de)變(bian)(bian)化變(bian)(bian)形,使(shi)得在(zai)(zai)(zai)切(qie)片(pian)畫面中量(liang)測厚度也(ye)變(bian)(bian)得比較困(kun)難。一(yi)般(ban)切(qie)片(pian)到(dao)達(da)最(zui)后拋光(guang)完成(cheng)后,可(ke)使(shi)用專(zhuan)門的(de)微(wei)蝕(shi)液(NaOH50/gl,加(jia)1,2-Nitrphenol 35ml/l,70℃下操作(zuo)),并(bing)在(zai)(zai)(zai)超聲波協助下,使(shi)其能咬出清晰的(de)IMC層(ceng)次,而看到(dao)各層(ceng)結晶解里(li)面的(de)多(duo)種情況。
將造成(cheng)(cheng)縮(suo)錫(xi)(xi)(xi)(xi)或不(bu)(bu)(bu)沾(zhan)錫(xi)(xi)(xi)(xi) 較低只有Eta的(de)(de)(de)一半,非常有趣(qu)的(de)(de)(de)是(shi)(shi),單純Cu6Sn5的(de)(de)(de)良(liang)性(xing)(xing)IMC,雖(sui)然(ran)分子(zi)是(shi)(shi)完全相同(tong)(tong),但(dan)當生(sheng)(sheng)長環境(jing)不(bu)(bu)(bu)同(tong)(tong)時(shi)外觀卻極大(da)的(de)(de)(de)差異。如將清(qing)潔銅(tong)(tong)面熱浸于(yu)熔(rong)融態的(de)(de)(de)純錫(xi)(xi)(xi)(xi)中(zhong),此種錫(xi)(xi)(xi)(xi)量(liang)(liang)與熱量(liang)(liang)均(jun)極度充足(zu)下,所生(sheng)(sheng)成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)Eta良(liang)性(xing)(xing)IMC之(zhi)表(biao)面呈鵝卵石狀。但(dan)若改成(cheng)(cheng)錫(xi)(xi)(xi)(xi)鉛合金(63/37)之(zhi)錫(xi)(xi)(xi)(xi)膏(gao)與熱風再銅(tong)(tong)面上熔(rong)焊(han)時(shi),亦即(ji)錫(xi)(xi)(xi)(xi)量(liang)(liang)與熱量(liang)(liang)不(bu)(bu)(bu)太(tai)充足(zu)之(zhi)環境(jing),居然(ran)長出另(ling)一種一短棒狀的(de)(de)(de)IMC外表(biao)(注意銅(tong)(tong)與鉛是(shi)(shi)不(bu)(bu)(bu)會產(chan)生(sheng)(sheng)IMC的(de)(de)(de),且(qie)兩(liang)者之(zhi)對沾(zhan)錫(xi)(xi)(xi)(xi)(wetting)與散錫(xi)(xi)(xi)(xi)(Spreading)的(de)(de)(de)表(biao)現也截然(ran)不(bu)(bu)(bu)同(tong)(tong)。再者銅(tong)(tong)錫(xi)(xi)(xi)(xi)之(zhi)IMC層(ceng)一旦遭到(dao)氧化(hua)時(shi),就(jiu)會變成(cheng)(cheng)一種非常頑強的(de)(de)(de)皮膜(mo),即(ji)使薄到(dao)5層(ceng)原子(zi)厚(hou)度的(de)(de)(de)1.5nm,再猛的(de)(de)(de)助焊(han)劑也都奈(nai)何不(bu)(bu)(bu)了它。這就(jiu)是(shi)(shi)為什么PTH孔(kong)口錫(xi)(xi)(xi)(xi)薄處不(bu)(bu)(bu)易吃錫(xi)(xi)(xi)(xi)的(de)(de)(de)原因(C.Lea的(de)(de)(de)名著(zhu)A scientific Guide to SMT之(zhi)P.337有極清(qing)楚(chu)的(de)(de)(de)說(shuo)明(ming)),故知(zhi)焊(han)點之(zhi)主(zhu)體焊(han)錫(xi)(xi)(xi)(xi)層(ceng)必須稍厚(hou)時(shi),才能(neng)盡量(liang)(liang)保(bao)證焊(han)錫(xi)(xi)(xi)(xi)性(xing)(xing)于(yu)不(bu)(bu)(bu)墜。事實上當"沾(zhan)錫(xi)(xi)(xi)(xi)"(Wetting)之(zhi)初,液錫(xi)(xi)(xi)(xi)以很小的(de)(de)(de)接觸角(Contact Angle)高溫中(zhong)迅(xun)速向(xiang)(xiang)外擴張(Spreading)地盤的(de)(de)(de)同(tong)(tong)時(shi),也另(ling)在地盤內的(de)(de)(de)液錫(xi)(xi)(xi)(xi)和固(gu)銅(tong)(tong)之(zhi)間(jian)產(chan)生(sheng)(sheng)交流(liu),而向(xiang)(xiang)下扎根生(sheng)(sheng)成(cheng)(cheng)IMC,熱力(li)學方(fang)式之(zhi)步驟,即(ji)在說(shuo)明(ming)其假想動作的(de)(de)(de)細節。
五、錫銅IMC的老化
由上(shang)述(shu)可(ke)知錫(xi)銅之間最(zui)先所(suo)形成的(de)(de)良(liang)性η-phase(Cu6Sn5),已成為良(liang)好(hao)焊接的(de)(de)必(bi)要條件。唯有這IMC的(de)(de)存在才會出現(xian)強(qiang)度(du)好(hao)的(de)(de)焊點。并且也清楚了解(jie)這種良(liang)好(hao)的(de)(de)IMC還會因(yin)銅的(de)(de)不(bu)斷侵入而逐漸(jian)劣化,逐漸(jian)變為不(bu)良(liang)的(de)(de)ε-phase(Cu3Sn)。此兩種IMC所(suo)構成的(de)(de)總厚度(du)將因(yin)溫度(du)上(shang)升而加速長厚,且與時俱增。
在(zai)IMC老化過程中(zhong),原來(lai)(lai)錫(xi)(xi)鉛(qian)層中(zhong)的(de)(de)(de)(de)錫(xi)(xi)份(fen)不(bu)斷(duan)的(de)(de)(de)(de)輸出,用(yong)與(yu)底材銅(tong)共組成(cheng)合(he)金共化物,因而(er)使得(de)原來(lai)(lai)鍍錫(xi)(xi)鉛(qian)或噴(pen)錫(xi)(xi)鉛(qian)層中(zhong)的(de)(de)(de)(de)錫(xi)(xi)份(fen)逐漸減少(shao),進(jin)而(er)造成(cheng)鉛(qian)份(fen)在(zai)比例上(shang)的(de)(de)(de)(de)不(bu)斷(duan)增加。一(yi)旦當IMC的(de)(de)(de)(de)總厚度成(cheng)長到達整個(ge)錫(xi)(xi)鉛(qian)層的(de)(de)(de)(de)一(yi)半時,其(qi)含錫(xi)(xi)量(liang)也(ye)將(jiang)由原來(lai)(lai)的(de)(de)(de)(de)60%而(er)降到40%,此時其(qi)沾錫(xi)(xi)性(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)惡化當然就不(bu)言而(er)喻。并由底材銅(tong)份(fen)的(de)(de)(de)(de)無限(xian)量(liang)供應,但表層皮膜中(zhong)的(de)(de)(de)(de)錫(xi)(xi)量(liang)卻(que)愈(yu)(yu)來(lai)(lai)愈(yu)(yu)少(shao),因而(er)愈(yu)(yu)往后(hou)來(lai)(lai)所形成(cheng)的(de)(de)(de)(de)IMC,將(jiang)愈(yu)(yu)趨向惡性(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)Cu3Sn。
且請務必注意:
一旦環境超過60℃時,即使(shi)新生成的Cu6Sn5也開始(shi)轉變長(chang)出Cu3Sn來。 一旦這種不(bu)(bu)良(liang)的ε-phase成了(le)(le)氣(qi)候,則(ze)焊點(dian)主(zhu)體(ti)中之(zhi)錫(xi)不(bu)(bu)斷往介(jie)面溜走,致使(shi)整個(ge)主(zhu)體(ti)皮膜(mo)(mo)中的鉛(qian)量比例增加,后續的焊接將會(hui)呈現(xian)縮(suo)錫(xi)(Dewetting)的場(chang)面。這種不(bu)(bu)歸路的惡化情形(xing),又將隨著(zhu)原始(shi)錫(xi)鉛(qian)皮膜(mo)(mo)層(ceng)的厚薄(bo)而有所不(bu)(bu)同,越(yue)薄(bo)者還會(hui)受到空氣(qi)中氧氣(qi)的助虐(nve),使(shi)得劣化情形(xing)越(yue)快。故為(wei)了(le)(le)免遭此一額外的苦難,一般規范都要求錫(xi)鉛(qian)皮膜(mo)(mo)層(ceng)至少都要在(zai)0.3mil以(yi)上(shang)。
老化後的(de)錫(xi)鉛皮膜,除了不良的(de)IMC及(ji)表面能太低,而(er)(er)導致縮錫(xi)的(de)效應(ying)外(wai),鍍銅層中的(de)雜質如氧化物(wu)、有機光澤劑(ji)等共鍍物(wu),以及(ji)錫(xi)鉛鍍層中有機物(wu)或其它雜質等,也(ye)都會(hui)朝(chao)向(xiang)IMC處(chu)移動集(ji)中,而(er)(er)使得(de)縮錫(xi)現(xian)象雪(xue)上(shang)加霜更(geng)形惡化。
從許多種(zhong)(zhong)前人的試驗及報告文獻中,可(ke)知有三種(zhong)(zhong)加速(su)老(lao)化的模(mo)式,可(ke)以類比(bi)出上述兩種(zhong)(zhong)焊錫性劣化及縮錫現象的試驗如(ru)下︰
◎ 在高溫飽(bao)和水蒸(zheng)氣(qi)中(zhong)曝(pu)置1~24小時。
◎ 在125~150℃的乾烤箱中放置4~16小時(shi)。
◎ 在(zai)(zai)高溫(wen)水蒸氣(qi)(qi)加氧(yang)氣(qi)(qi)的(de)(de)環境中放(fang)置(zhi)1小時(shi);之(zhi)(zhi)後(hou)僅(jin)在(zai)(zai)水蒸氣(qi)(qi)中放(fang)置(zhi)24小時(shi);再另於155℃的(de)(de)乾烤箱中放(fang)置(zhi)4小時(shi);及(ji)在(zai)(zai)40℃,90~95%RH環境中放(fang)置(zhi)10天。如(ru)此之(zhi)(zhi)連續折騰約等(deng)(deng)於1年時(shi)間的(de)(de)自然老化(hua)。 在(zai)(zai)經此等(deng)(deng)高溫(wen)高濕的(de)(de)老化(hua)條(tiao)件下,錫(xi)(xi)鉛(qian)皮(pi)膜表面及(ji)與銅之(zhi)(zhi)介面上會(hui)出現氧(yang)化(hua)、腐蝕,及(ji)錫(xi)(xi)原子耗(hao)失(Depletion)等(deng)(deng),皆(jie)將(jiang)造成焊錫(xi)(xi)性的(de)(de)劣(lie)化(hua)。
六、錫金IMC
焊(han)錫與(yu)金層之(zhi)間的IMC生長(chang)比銅錫合金快(kuai)了很多(duo),由先后出(chu)現的順(shun)序所(suo)得的分(fen)子式有AuSn,AuSn2,AuSn4等。在150℃中老化(hua)300小時(shi)后,其(qi)IMC居(ju)然可增(zeng)長(chang)到50μm(或2mil)之(zhi)厚。因而鍍(du)金零件腳經過(guo)焊(han)錫之(zhi)后,其(qi)焊(han)點將(jiang)因IMC的生成太快(kuai),而變的強度減弱脆性增(zeng)大。幸好仍被大量柔軟的焊(han)錫所(suo)包圍,故內中缺點尚不曝露出(chu)來(lai)。又若當(dang)金層很薄時(shi),例如是把薄金層鍍(du)在銅面(mian)上再去焊(han)錫,則其(qi)焊(han)點強度也很快(kuai)就會變差,其(qi)劣化(hua)程度可由耐疲(pi)勞強度試驗周期(qi)數之(zhi)減少而清楚得知。
曾有人故意以熱壓(ya)(ya)打線(xian)法(fa)(Thermo-Compression,注意所用溫度需低于錫鉛之熔點(dian))將金(jin)線(xian)壓(ya)(ya)入焊錫中(zhong),于是黃金(jin)就(jiu)開始(shi)向(xiang)四周的(de)(de)焊錫中(zhong)擴(kuo)散,逐漸形成如(ru)圖(tu)中(zhong)白色(se)散開的(de)(de)IMC。該(gai)金(jin)線(xian)原來的(de)(de)直徑為45μm,經155℃中(zhong)老化460小(xiao)時后,竟然完全消耗殆盡,其效(xiao)應(ying)實(shi)在(zai)相(xiang)當驚人。但若將金(jin)層(ceng)鍍在(zai)鎳面上,或在(zai)焊錫中(zhong)故意加(jia)入少許(xu)的(de)(de)銦(yin),即(ji)可大(da)(da)大(da)(da)減(jian)緩這種黃金(jin)擴(kuo)散速度達5倍之多。
七、錫銀IMC
錫(xi)與銀也會迅速(su)(su)的(de)形成(cheng)介面合金(jin)共化物Ag3Sn,使得許多鍍(du)銀的(de)零件腳(jiao)在(zai)焊錫(xi)之后,很(hen)快就會發(fa)生銀份流失(shi)而(er)進入焊錫(xi)之中(zhong),使得銀腳(jiao)焊點的(de)結構強度(du)迅速(su)(su)惡化,特稱為"滲銀Silver leaching"。
此(ci)種焊(han)后可靠性的(de)(de)問(wen)題,曾(ceng)在(zai)(zai)許(xu)多以鈀層(ceng)(ceng)及銀(yin)層(ceng)(ceng)為導體的(de)(de)“"(Thick Film Technology)中(zhong)(zhong)發生過,SMT中(zhong)(zhong)也不(bu)乏前例。若(ruo)另將錫(xi)鉛共融合金(jin)比(bi)例63/37的(de)(de)焊(han)錫(xi)成(cheng)(cheng)分,予以小幅的(de)(de)改變而加(jia)(jia)入2%的(de)(de)銀(yin),使成(cheng)(cheng)為62/36/2的(de)(de)比(bi)例時(shi),即可減輕或避免發生此(ci)一"滲(shen)銀(yin)"現象(xiang),其(qi)焊(han)點不(bu)牢的(de)(de)煩惱也可為之(zhi)舒緩。最(zui)近興起(qi)的(de)(de)銅(tong)墊浸銀(yin)處理(li)(Immersion Silver),其(qi)有機(ji)銀(yin)層(ceng)(ceng)極薄僅4-6μm而已(yi),故在(zai)(zai)焊(han)接(jie)的(de)(de)瞬間,銀(yin)很快就熔(rong)入焊(han)錫(xi)主(zhu)體中(zhong)(zhong),最(zui)后焊(han)點構成(cheng)(cheng)之(zhi)IMC層(ceng)(ceng)仍為銅(tong)錫(xi)的(de)(de)Cu6Sn5,故知銀(yin)層(ceng)(ceng)的(de)(de)功用只是在(zai)(zai)保護(hu)(hu)銅(tong)面而不(bu)被氧化而已(yi),與有機(ji)護(hu)(hu)銅(tong)劑(ji)(OSP)之(zhi)Enetk極為類似,實際上銀(yin)本身并未參(can)加(jia)(jia)焊(han)接(jie)。
八、錫鎳IMC
電子(zi)零件之(zhi)接(jie)(jie)腳為了機械強度起見,常用黃(huang)(huang)銅(tong)代替純銅(tong)當成(cheng)底材。但因黃(huang)(huang)銅(tong)中含有(you)多量(liang)的(de)(de)鋅,對于(yu)焊(han)錫(xi)(xi)性會(hui)有(you)很(hen)大的(de)(de)妨礙,故必(bi)須(xu)先(xian)行鍍鎳當成(cheng)屏障(Barrier)層,才(cai)能完成(cheng)焊(han)接(jie)(jie)的(de)(de)任務。事(shi)實上這只是在(zai)焊(han)接(jie)(jie)的(de)(de)瞬間(jian)(jian),先(xian)暫時達到消災避禍的(de)(de)目的(de)(de)而已。因不(bu)久(jiu)后鎳與錫(xi)(xi)之(zhi)間(jian)(jian)仍也(ye)會(hui)出(chu)現IMC,對焊(han)點強度還是有(you)不(bu)良的(de)(de)影響(xiang)。
在(zai)一(yi)般常溫(wen)下(xia)錫與(yu)鎳所(suo)生成的(de)IMC,其生長速(su)度(du)與(yu)錫銅(tong)IMC相差很有限(xian)。但(dan)在(zai)高(gao)(gao)溫(wen)下(xia)卻(que)比錫銅(tong)合金(jin)要(yao)(yao)慢(man)了很多(duo),故可當成銅(tong)與(yu)錫或金(jin)之間的(de)阻(zu)隔層(Barrier Layer)。而且當環(huan)境溫(wen)度(du)不同(tong)時,其IMC的(de)外觀及組成也(ye)各不相同(tong)。此(ci)種具脆(cui)性的(de)IMC接近鎳面者(zhe)之分子(zi)視為(wei)Ni3Sn4,接近錫面者(zhe)則甚(shen)為(wei)分歧(qi)難以找出通式,一(yi)般以NiSn3為(wei)代表。根(gen)據一(yi)些實驗(yan)數(shu)據,后(hou)者(zhe)生長的(de)速(su)度(du)約為(wei)前者(zhe)的(de)三倍。又因鎳在(zai)空氣非常容易鈍(dun)化(Passivation),對焊錫性也(ye)會出現極其不利的(de)影響,故一(yi)般在(zai)鎳外表還要(yao)(yao)鍍一(yi)層純錫,以提高(gao)(gao)焊錫性。若做為(wei)接觸(Contact)導電(dian)用途時,則也(ye)可鍍金(jin)或銀。
九、結論
各種(zhong)待焊(han)表面其(qi)焊(han)錫性的(de)(de)劣化(hua),以及(ji)焊(han)點強度的(de)(de)減弱,都是一(yi)種(zhong)自然現(xian)象。正如同有情世界的(de)(de)生(sheng)老病死及(ji)無(wu)情世界的(de)(de)頹(tui)蝕風化(hua)一(yi)樣均遲(chi)早發生(sheng),無(wu)法避免。了解發生(sheng)的(de)(de)原因(yin)與過(guo)程之后,若可找(zhao)出(chu)改善之道以延(yan)長其(qi)使用(yong)年限,即為上(shang)(shang)上(shang)(shang)之策矣。
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